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聚合氯化鋁的制法很多，按生產工藝可分為酸法、減法、中和法、熱解法、加壓反應法、混凝膠法、電滲析法、電解法等。固體聚合氯化鋁是將液體聚合氯化鋁用噴霧干燥或滾筒干燥得到的，噴霧干燥是比較理想的干燥方式，適于大規(guī)模生產，而生產規(guī)模較小的生產企業(yè)采用滾筒干燥也是可行的。

目前我國生產聚合氯化鋁的方法主要有金屬鋁(包括鋁灰、鉛渣)法、活性氫氧化鋁法、三氧化二鋁(包括鋁礬土、煤矸石等)法、結晶氯化鋁法等。

1．金屬鋁法

所用原料主要是鋁加工的下腳料鋁屑、鋁灰和鋁渣等。在工藝上可分為酸法、堿法、中和法三種。

目前，我國以金屬鋁為原料生產聚合氯化鋁的廠家大多采用酸法生產。

(1)酸法

酸法具有反應速度快、設備投資少、工藝簡單、操作方便的優(yōu)點，但溶液中的雜質含量偏高，尤其是重金屬元素含量通常容易超標，產品質量不穩(wěn)定，設備腐蝕嚴重。

(2)堿法

堿法生產工藝則難度較高，設備投資較大，由于用堿量大，還要大量鹽酸中和至pH= 4-5，成本較高，其應用受到一定限制。

(3)中和法

中和法的特點是綜合了酸法和堿法兩者的優(yōu)點。中和法的關鍵在于合成聚合氯化鋁時，鋁酸鈉和三氯化鋁溶液之間的配比必須嚴格控制，使鹽基度達到標準要求。鹽基度是否合格，是決定產品質量的一個重要指標。而且在合成時必須進行劇烈地攪拌。

以鋁灰為原料生產聚合氯化鋁的幾種方法的主要技術經濟指標如表1所示。