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活性炭電極在Li2SO4(pH=6.5)與BeSO4(pH=2.1)電解液中不同電位范圍下測(cè)得的循環(huán)伏安(CV)曲線(xiàn)。圖中紅色虛線(xiàn)標(biāo)示了HER反應(yīng)的電位。當(dāng)電極電位低于紅色虛線(xiàn)后,CV曲線(xiàn)出現(xiàn)明顯的氫離子脫附峰,使得電極偏離電容行為。另外,當(dāng)pH減小時(shí)HER電位相應(yīng)朝正電位方向移動(dòng)。圖片來(lái)自文獻(xiàn)。氧化還原活性物質(zhì)添加劑向電解質(zhì)中加入一對(duì)氧化還原反應(yīng)物質(zhì)是另一種擴(kuò)展電位窗口的方法。使用這種方法的前提條件是:加入的氧化還原反應(yīng)物質(zhì)必須為水溶性且具有高溶解度,且不與電解質(zhì)發(fā)生反應(yīng);加入的氧化還原反應(yīng)物質(zhì)必須在至少一個(gè)電極上發(fā)生反應(yīng);加入的氧化還原反應(yīng)物質(zhì)需具有較快的反應(yīng)速率,不能過(guò)大地制約超級(jí)電容器的快速充放電的能力;加入的氧化還原反應(yīng)物質(zhì)的反應(yīng)電位需接近水溶液的HER和/或OER電位,并能借助自身的快速反應(yīng)動(dòng)力學(xué)抑止HER和/或OER的發(fā)生。 |
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