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可在分散乳膠粉的所有介紹
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詳細(xì)介紹

可在分散乳膠粉的所有介紹 

高分子聚合物乳液經(jīng)噴霧干燥以及后續(xù)處理而成的,主要應(yīng)用于建筑方面尤其是在干粉砂漿中得以增加內(nèi)聚力,粘結(jié)力與柔韌性的一類有機(jī)膠凝材料。

可再分散乳膠粉的組成:可再分散乳膠粉通常為白色粉狀,但也有少數(shù)有其他顏色。

它的成分包括
聚合物樹(shù)脂:位于膠粉顆粒的核心部分,也是可再分散乳膠粉發(fā)揮作用的主要成分。如乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)、聚丙烯酸酯(PAE)等。
添加劑(內(nèi)):起著改性樹(shù)脂的作用,如增塑劑可降低樹(shù)脂的成膜溫度,通常乙烯-乙酸乙烯酯共聚樹(shù)脂不需要增加增塑劑,也并非每一種乳膠粉都需要添加劑成分。
添加劑(外):為進(jìn)一步擴(kuò)展可再分散乳膠粉的性能又另添加材料,如添加超級(jí)堿水劑在某些助流性的膠粉中,與內(nèi)添加的添加劑一樣,不是每一種可再分散乳膠粉都含有這一類添加劑。
保護(hù)膠體:在可再分散乳膠粉顆粒的表面包裹的一層親水性材料,絕大多數(shù)可再分散乳膠粉的保護(hù)膠體為聚乙烯醇。
抗結(jié)塊劑:細(xì)礦物填料,主要用于防止膠粉在儲(chǔ)運(yùn)過(guò)程中結(jié)塊以及便于膠粉流動(dòng)(從紙袋或槽車中傾倒出來(lái))

可再分散乳膠粉的種類
市場(chǎng)上常見(jiàn)的可再分散乳膠粉品種有:乙烯與乙酸乙烯共聚乳膠粉(EVA,乙烯與氯丙烯及月桂酸乙烯酯三元共聚乳膠粉(E/VC/VL)、乙酸乙烯酯與乙烯及高級(jí)脂肪酸乙烯酯三元共聚乳膠粉(VAC/E/VeoVa)、乙酸乙烯酯均聚乳膠粉(PVAc),純丙烯酸聚合物乳膠粉(PAE)等。

乙烯與乙酸乙烯共聚乳膠粉(EVA)在全球領(lǐng)域中占有領(lǐng)先地位,并代表了可再分散乳膠粉特征的技術(shù)特性,從應(yīng)用于砂漿改性的全何物的技術(shù)經(jīng)驗(yàn)來(lái)看,其認(rèn)為最佳的技術(shù)解決方案。

可再分散乳膠粉的主要物理性能

項(xiàng)目

指標(biāo)

固含量

99±1%

灰分

10±2%

體積密度

490±50g/L

外觀

白色粉末

保護(hù)膠體

聚乙烯醇

粒徑

≤4%大于400um

主要膠粒分布

1~7 um

最低成膜溫度

0℃

成膜外觀

透明、彈性

ph值(分散后50%含固量乳液20℃

7~8

自行燃燒

225℃

可再分散乳膠粉開(kāi)發(fā)應(yīng)用的產(chǎn)生
膠凝材料有兩種體系,即有機(jī)膠凝材料和無(wú)機(jī)膠凝材料,無(wú)機(jī)膠凝材料如水泥,其可將材料粘結(jié)在一起構(gòu)成剛性骨架,有機(jī)膠凝材料則可賦予剛性骨架內(nèi)聚性和動(dòng)態(tài)行為,以及提高與難以粘結(jié)的基層的粘結(jié)性能。合成聚合物乳液應(yīng)用于砂漿的改性,以這種方式改性的砂漿成為雙組分系統(tǒng),即袋裝的礦物膠粘劑粉料和容器包裝的業(yè)態(tài)聚合物膠粘劑。這類雙組分聚合物改性水泥砂漿在實(shí)際應(yīng)用中,尚存在著難準(zhǔn)確控制聚合物乳液摻加量的問(wèn)題,聚合物乳液摻量過(guò)高或過(guò)低都會(huì)改變砂漿的特點(diǎn)和技術(shù)性能,從而導(dǎo)致砂漿性能不符合要求,雙組分產(chǎn)品除了搬運(yùn)上的困難和風(fēng)險(xiǎn),還有費(fèi)用和物流方面的問(wèn)題。由于采用聚合物乳液對(duì)砂漿進(jìn)行改性所存在著的這些問(wèn)題,于是便促進(jìn)了可再分散乳膠粉產(chǎn)品的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用,采用可再分散乳膠粉產(chǎn)品生產(chǎn)的單組分干粉砂漿使得施工操作更容易,包裝和運(yùn)輸更方便,對(duì)保護(hù)環(huán)境也十分有利?稍俜稚⑷槟z粉與無(wú)機(jī)膠凝材料不同之處是通過(guò)形成均勻的聚合物膜來(lái)對(duì)砂漿進(jìn)行改性,而無(wú)機(jī)膠凝材料水泥、石膏和石灰是通過(guò)水泥的水化、石膏的再結(jié)晶和熟石灰與空氣中的二氧化碳反應(yīng)獲得凝結(jié)和硬化。

可再分散乳膠粉的作用機(jī)理:
可再分散乳膠粉與其他的無(wú)機(jī)膠凝材料(如水泥、熟石灰、石膏等)以及各種細(xì)骨料、細(xì)填料和其他添加劑(如甲基羥丙基纖維素醚、淀粉醚、纖維素纖維等)經(jīng)物理混合配制成干粉砂漿,當(dāng)將干粉砂漿加入水后進(jìn)行攪拌,在親水性的保護(hù)膠體以及機(jī)械剪切力的作用下,乳膠粉顆粒會(huì)快速的分散到水中,并足以是可再分散乳膠粉充分成膜。例如在干噴混凝土修補(bǔ)砂漿時(shí),加油可再分散乳膠粉的干砂漿與水僅在噴嘴終處混合均0.1s的時(shí)間,便已噴射到施工面上,這已經(jīng)足可以使可再分散乳膠粉得到充分的分散和成膜,在這早期混合階段膠粉已經(jīng)開(kāi)始對(duì)砂漿的流變性以及施工性產(chǎn)生影響,由于膠粉的組成不同,乳膠粉本身的特性以及改性的不同,這種影響也就不同,有的有流變性的作用個(gè),而有的則有增加觸變性的作用。其影響的機(jī)理則來(lái)自多方面,有乳膠粉在分散時(shí)對(duì)水的親和性帶來(lái)的影響,有乳膠粉在分散后粘度不同而對(duì)砂漿含氣量提高以及氣泡分布帶來(lái)的影響,有由于保護(hù)膠體帶來(lái)的影響,有由于對(duì)水泥和誰(shuí)帶來(lái)的影響,有乳膠粉與其他添加劑的相互作用以及自身添加劑與其他添加劑相互作用帶來(lái)的影響等,總之,使用不同的乳膠粉,則分別具有增加流動(dòng)性,增加觸變性、增加粘度等不同的作用。

一般認(rèn)為,可再分散乳膠粉改善新拌砂漿和易性的機(jī)理是:乳膠粉通常是提高了砂漿含氣量從而對(duì)新拌砂漿起到了潤(rùn)滑作用的,乳膠粉尤其是其保護(hù)膠體分散時(shí)對(duì)水的親和以及隨后的漿體粘稠度,提高哦啊了施工砂漿的內(nèi)聚力,從而提高了和易性,含有乳膠粉分散液的新拌砂漿成型后,隨著水分的三個(gè)層面上的減少,即基面的吸收、水硬性材料的反應(yīng)消耗、面層的向空氣揮發(fā),樹(shù)脂顆粒逐漸靠近,界面逐漸模糊,樹(shù)脂逐漸相互融合,最終聚合成膜,最終成為連續(xù)的高分子薄膜這一過(guò)程主要是發(fā)生在砂漿的氣孔以及固體的表面。

聚合物成膜的過(guò)程分為三個(gè)階段。第一階段,在初始乳液中聚合物顆粒以布朗運(yùn)動(dòng)的形式自由移動(dòng)。隨著水分的蒸發(fā),顆粒的移動(dòng)自然受到了越來(lái)越多的限制,水與空氣的界面張力促使它們逐漸排列在一起。第二階段,顆粒開(kāi)始相互接觸時(shí),網(wǎng)絡(luò)狀的水分通過(guò)毛細(xì)管蒸發(fā),施加于顆粒表面的高毛細(xì)張力引起乳膠球體的變形使它們?nèi)诤显谝黄,剩余的水分填充在孔隙中,膜大致形成。第三階段,最后階段是聚合物分子的擴(kuò)散形成真正的連續(xù)膜。在成膜過(guò)程中,孤立的可移動(dòng)的乳膠顆粒固結(jié)為新的薄膜相,該薄膜具有較高的拉應(yīng)力。顯然,為了使可再分散乳膠粉能夠再硬化沙漿內(nèi)成膜 ,必須保證最低成膜溫度(MFT)低于砂漿的養(yǎng)護(hù)溫度。如果想使這一過(guò)程不可逆,即當(dāng)聚合物膜再次遇水不會(huì)二次分散,可再分散乳膠粉的保護(hù)膠體——聚乙烯醇必須從聚合物膜的體系中分離出去。這在堿性的水泥砂漿體系不是難題,因?yàn)榫垡蚁┐紩?huì)被水泥水化生成的堿所皂化,同時(shí)石英材料的吸附作用使得聚乙烯醇逐漸從體系中分離,沒(méi)有了親水性的保護(hù)膠體,本身不溶于水的由可再分散乳膠粉一次分散所成的膜就可不但在干燥條件,也可在長(zhǎng)期浸水的條件發(fā)揮作用。當(dāng)然在非堿性體系中,如石膏或僅有填料的體系中,由于聚乙烯醇仍有部分存在于最終的聚合物膜中,影響到膜的耐水性,當(dāng)這些體系不用于長(zhǎng)期浸水的場(chǎng)合,以及聚合物仍然具有其特有的機(jī)械性能,可再分散乳膠粉仍可在這些體系中應(yīng)用。

  隨著聚合物薄膜的最終形成,在固化的砂漿中形成了由無(wú)機(jī)于有機(jī)黏結(jié)劑結(jié)構(gòu)的體系,即水硬性材料構(gòu)成的脆硬性骨架,以及可再分散乳膠粉在間隙與固體表面成膜構(gòu)成的柔性網(wǎng)絡(luò)。由于乳膠粉形成的高分子樹(shù)脂薄膜的拉伸強(qiáng)度得以增強(qiáng)、內(nèi)聚力得以提高。由于聚合物的柔性,變形能力遠(yuǎn)高于水泥石剛性結(jié)構(gòu),砂漿的變形性能得以提高,分散應(yīng)力的作用大幅度提高,從而提高了砂漿的抗裂能力。

    隨著可再分散乳膠粉摻量的提高,整個(gè)體系向塑料方向發(fā)展。在高乳膠粉摻量的情況下,固化后砂漿中的聚合物相逐漸超過(guò)無(wú)機(jī)水化產(chǎn)物相,砂漿將發(fā)生質(zhì)的變化,變成彈性體,同時(shí)水泥的水化產(chǎn)物變成一種填料。同時(shí),分布于界面上的可再分散乳膠粉經(jīng)分散后的膜又形成了另一種關(guān)鍵的作用,即增加了對(duì)所接觸材料的粘結(jié)性,這對(duì)于一些難粘的基面以及極低吸水或不吸水的表面(如光滑的混凝土及水泥材料的表面,鋼板、銅質(zhì)磚、木材或塑料等有機(jī)材料的表面)顯得尤為重要,因?yàn)闊o(wú)機(jī)粘結(jié)劑對(duì)材料的粘結(jié)是通過(guò)機(jī)械嵌固的原理達(dá)到的,即水硬性的漿料滲透到其他材料的空隙中逐漸固化的,對(duì)上述難粘的表面,由于無(wú)法有效的滲透到材料內(nèi)部形成良好的機(jī)械嵌固,使得僅有無(wú)機(jī)膠粘劑的砂漿無(wú)法達(dá)到有效的粘結(jié)效果。而聚合物的粘結(jié)機(jī)理則不同,聚合物是以分子間作用力與其他材料表面進(jìn)行粘結(jié),而不依賴于表面的空隙率(當(dāng)然毛糙的基面與增大的接觸面會(huì)提高粘結(jié)力),這一點(diǎn)在有機(jī)物基面的情況下表現(xiàn)得更為突出。同時(shí),含有乙烯的可再分散乳膠粉對(duì)有機(jī)基面,尤其是同類的材料,如聚氯乙烯、聚苯乙烯等的粘結(jié)力更為突出,這更有利于聚合物改性干粉砂漿應(yīng)用于聚苯乙烯板粘結(jié)與罩面。

   采用可再分散乳膠粉改性后砂漿的抗拉強(qiáng)度、彈性、柔性和封閉性均有提高。摻和可再分散乳膠粉可使聚合物膜(乳膠膜)形成并構(gòu)成孔壁的一部分,從而對(duì)砂漿的高孔隙構(gòu)造起到了封閉的作用。乳膠膜具有自拉伸機(jī)制,可對(duì)其與砂漿錨接處施加拉力。通過(guò)這些內(nèi)部作用力,將砂漿保持為一個(gè)整體,從而提高砂漿的內(nèi)聚強(qiáng)度。高柔性和高彈性聚合物的存在改善了砂漿的柔性和彈性。屈服應(yīng)力和破壞強(qiáng)度提高的機(jī)理如下:當(dāng)施加作用力時(shí),由于柔性和彈性的改善會(huì)使微裂縫推遲,直到達(dá)到更高的應(yīng)力時(shí)才形成。此外,互相交織的聚合物區(qū)域?qū)ξ⒘芽p合并為貫穿裂縫也有阻礙作用。因此,可再分散乳膠粉提升了材料的破壞應(yīng)力和破壞應(yīng)變。

    聚合物改性砂漿中的聚合物膜對(duì)硬化砂漿具有十分重要的作用效果。分布于界面上的可再分散乳膠粉經(jīng)分散、成膜又起到了另一種關(guān)鍵的作用,即增加了對(duì)所接觸材料的黏結(jié)性。粉末聚合物改性瓷磚黏結(jié)砂漿與瓷磚界面區(qū)的微結(jié)構(gòu)中,聚合物形成的膜在吸水率極低的;纱u與水泥砂漿基體之間形成了橋聯(lián)。兩種不同材料之間的接觸區(qū)時(shí)收縮裂縫形成并導(dǎo)致黏結(jié)力損失的特殊高危區(qū)域。所以,乳膠膜使收縮裂縫得以愈合的能力對(duì)于瓷磚膠黏劑具有重要的作用。

可再分散乳膠粉的砂漿中的作用機(jī)理可歸納如下:
1
、 可再分散乳膠粉在分散后成膜,可作為第二種粘結(jié)劑起發(fā)揮粘結(jié)增強(qiáng)的作用。
2
、 可再分散乳膠粉在其保護(hù)膠體被砂漿體系吸收后,其成膜后的聚合物不會(huì)被水所破壞或二次分散。
3
、 成膜后的聚合物樹(shù)脂作為增強(qiáng)材料分布于整個(gè)砂漿中,從而增加了砂漿的內(nèi)聚力
4
、 可再分散乳膠粉在濕砂漿中的主要作用是提高施工性能,改善流動(dòng)性能,增加觸變與抗下垂性,改進(jìn)內(nèi)聚力,增強(qiáng)保水性。
5
、 可再分散乳膠粉在砂漿固化后的主要作用是提高拉伸強(qiáng)度,增強(qiáng)抗彎折強(qiáng)度,減少?gòu)椥阅A,提高可變性,增加材料的密?shí)度,增進(jìn)耐磨強(qiáng)度,提高內(nèi)聚強(qiáng)度,降低碳化濃度,減少材料的吸水性,使材料具有憎水性。

可再分散乳膠粉的制備工藝
生產(chǎn)可再分散乳膠粉主要分為兩個(gè)步驟,即乳液的聚合和干燥。

乳液的聚合:乳液聚合所采用的單體決定了可再分散乳膠粉的類型,用于制備可再分散乳膠粉的聚合物單體主要為烯屬不飽和單體,包括各種乙烯酯類和丙烯酸酯類。由于可再分散乳膠粉主要用于建筑結(jié)合材和黏合劑中,而醋酸乙烯聚合物具有低廉的價(jià)格、較高的黏結(jié)強(qiáng)度、無(wú)毒無(wú)害、生產(chǎn)和使用安全方便等優(yōu)勢(shì),故其在應(yīng)用于建筑結(jié)合材和黏合劑的聚合物乳液中用量最大。

一般來(lái)講,制備可再分散乳膠粉所用的乳液,其聚合方法沒(méi)有特別的限制,可以使用各種以水為分散介質(zhì)的乳液聚合方法,但大多推薦使用連續(xù)或半連續(xù)乳液聚合法,也可以使用種子乳液聚合法,一般使用保護(hù)膠體和陰離子或非離子乳化劑,或不用乳化劑。制備可再分散乳膠粉所得的聚合物乳液其固體含量一般在40%~60%左右,可以根據(jù)干燥器的性能、產(chǎn)品性能要求和干燥前需要加入的其他助劑量調(diào)節(jié)合適,對(duì)于乙烯醋酸乙烯共聚型乳液,則應(yīng)該稀釋到40%以下。

為提高可再分散乳膠粉的可再分散性和防止在干燥和貯存時(shí)結(jié)塊,在干燥前一般應(yīng)加入保護(hù)膠體或表面活性劑(乳化劑),使可再分散乳膠粉具有較強(qiáng)的親水性和對(duì)堿的敏感性,最常用的保護(hù)膠體是部分水解的聚乙烯醇。聚乙烯醇中含有大量的羥基,耐水性相當(dāng)差,而且醋酸乙烯聚合物由于其帶有極性的酯基和羧基,本身的耐水性,尤其是耐熱水性較差。在含有PVA和羧基的可再分散乳膠粉中,可以添加多價(jià)金屬鹽來(lái)提高其耐水性,尤其是耐熱水性,因?yàn)?/span>PVA和羧基可與金屬鹽反應(yīng)而變得不溶于水,在含有PVA的乳液中,還可以加入醛類,使PVA縮醛而降低其吸水性。除了PVA外,還可以選用其他一些耐水性較好的保護(hù)膠體,以保證產(chǎn)品的耐水性,如聚丙烯酸、改性聚丙烯酸等。

在乳液干燥之前,其他一些助劑如消泡劑、增稠劑、憎水劑等,可以和乳液分散體一起干燥。

乳液的干燥:制備可再分散乳膠粉最常用的干燥方法是噴霧干燥法,也可以用減壓干燥法和冰凍干燥法。
干燥是可再分散乳膠粉制備中的一個(gè)難點(diǎn),并不是所有的乳液都可以轉(zhuǎn)變成可再分散乳膠粉的,因?yàn)楸仨氃诟邷叵聦⑦@些室溫下就可以成膜甚至發(fā)粘的熱塑性聚合物乳液轉(zhuǎn)變?yōu)榭勺杂闪鲃?dòng)的粉末,乳液分散體中乳液粒子的直徑在數(shù)微米左右,在噴霧干燥過(guò)程中,乳膠粒子會(huì)凝聚,因此通?稍俜稚⑷槟z粉的粒徑在10um~500um之間,我們從掃描式電子顯微鏡下可以看到,乳膠粒子凝結(jié)形成空心結(jié)構(gòu)?稍俜稚⑷槟z粉再分散后,乳膠粒子的直徑一般在0.1um~5um之間,由于可再分散乳膠粉在分散時(shí)再分散液的乳液粒子粒徑分布是可再分散乳膠粉的主要質(zhì)量指標(biāo)之一,它決定了可再分散乳膠粉的黏合能力和作為添加劑的各種效果,因?yàn)橐x用適當(dāng)?shù)姆稚⒑透稍锓椒ǎM量是再分散液的粒子粒徑與原來(lái)乳液的粒子粒徑有相同的分布,以保證再分散液與原來(lái)乳液性質(zhì)相近。

大部分可再分散乳膠粉使用并流式噴霧干燥工藝,即粉料運(yùn)動(dòng)方向和熱風(fēng)一致,也有使用逆流式噴霧干燥工藝的,其干燥介質(zhì)一般使用空氣或氮?dú)。由于在噴霧干燥室,乳膠粒子容易出現(xiàn)凝結(jié)和變色等問(wèn)題,因此,要嚴(yán)格控制乳液的添加劑,分散情況、乳液固體含量以及噴霧形式、噴霧壓力、霧滴大小、進(jìn)出口熱風(fēng)溫度、風(fēng)速等工藝因此,一般而言,雙噴嘴或多噴嘴的效果和熱利用率要優(yōu)于單噴嘴,一般噴嘴的壓力在4*100000pa左右,熱風(fēng)進(jìn)口溫度在100~250之間,出口溫度在80左右。加入高嶺土、硅藻土、滑石粉等惰性礦物防結(jié)塊劑,可以防止結(jié)塊,但如在干燥之前加入,那么防結(jié)塊可能被聚合物包裹成微膠囊而失去作用,大部分都是在干燥器頂部與乳液分別獨(dú)立的噴入,但也容易隨氣流流失和干燥器與輸送管道上結(jié)殼,較好的加入方法是分成兩部分加入,一部分在干燥器上部用壓縮空氣噴入,另一部分在底部與冷空氣一起進(jìn)入,為防止結(jié)塊,也可以在乳液聚合時(shí),當(dāng)聚合達(dá)到80%~90%時(shí),對(duì)剩余部分進(jìn)行皂化或是在乳液中加入三聚氰胺-甲醛所何物或是利用某種乳化劑乳液。

可再分散乳膠粉的應(yīng)用
在干粉砂漿產(chǎn)品中,兩種膠凝材料系統(tǒng)即水泥與可再分散乳膠粉是理想的匹配,二者在干粉砂漿產(chǎn)品中的結(jié)合獲得了顯著的協(xié)同效應(yīng)以及單獨(dú)使用任何一種膠凝材料都無(wú)法達(dá)到的特性,從而使得聚合物改性砂漿可以應(yīng)用于許多特殊的場(chǎng)所,并在質(zhì)量控制、施工操作、儲(chǔ)存和環(huán)保方面具有明顯的優(yōu)勢(shì)。

瓷磚粘結(jié)砂漿
瓷磚具有耐久,防水和易清潔等良好的裝飾性和功能性,現(xiàn)已普遍應(yīng)用于墻地面、天花板、廚房、衛(wèi)生間、游泳池等室內(nèi)外場(chǎng)所。

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