含Cl－電解質(zhì)溶液電解時，陽極產(chǎn)生次氯酸或次氯酸鹽，并伴隨著析氧副反應(yīng)的發(fā)生。Cl－在陽極被氧化生成Cl2（式1），Cl2溶于水生成次氯酸和鹽酸（式2），次氯酸和次氯酸鹽之間存在著動態(tài)平衡（式3），兩者的相對含量因電解質(zhì)溶液的pH值而異。活性氯的殺菌效果則取決于原子氧的釋放量（式4，，電解產(chǎn)生活性氯所消耗的Cl－通過殺菌過程得到再生。利用電解活性氯進行殺菌時，電解質(zhì)溶液的化學(xué)組成基本不變。l－Cl2＋2e－Cl2＋H2OHClO＋HClHClO〈==〉ClO－＋H＋HClOO＋Cl－＋H＋ClO－O＋Cl－含有氯離子的水電解產(chǎn)生的次氯酸鹽或次氯酸可用于飲用水、工業(yè)循環(huán)冷卻水、海水及醫(yī)用水殺菌。電解氯離子含量高的水（如海水）或向水中添加鹽酸鹽，可產(chǎn)生高濃度的活性氯，其殺菌效果已普遍認可，但高濃度氯離子和活性氯會引起水質(zhì)的腐蝕性增強。為了解決水質(zhì)腐蝕性增強的問題，2世紀9年代開始，研究人員開始研究Cl－濃度極低溶液的電解殺菌。